邻苯基苯酚性质、用途与生产工艺
邻苯基苯酚(简称OPP)是一种用途十分广泛的有机化工产品,广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂、合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域。OPP及其钠盐具有广谱的杀菌除霉能力,而且低毒无味,是较好的防腐剂,可用于水果蔬菜的防霉保鲜,特别适用于柑桔类的防霉,也可用于处理柠檬、菠萝、梨、桃、西红柿、黄瓜等,可使腐烂降到最低限度。
高浓度使用邻苯基苯酚适用于抑制真菌生长(抑真菌作用)甚或适用于杀灭真菌(杀真菌作用)。CN200580026288公开了邻苯基苯酚和/或其衍生物用于抑制真菌无性繁殖的应用,还涉及含有邻苯基苯酚和/或其衍生物的过滤介质、粘合剂、建筑材料、建筑辅料、织物、毛皮、纸张、皮革或皮革制品,还有洗涤剂、清洁剂、漂洗剂、手洗剂、手工洗碗剂、自动洗碗剂,和用于精加工建筑材料、建筑辅料、织物、毛皮、纸张、皮革或皮革制品的试剂等。
取1%试样的乙醇液1ml,加0.2%硼砂溶液4m1和少量2,6-二氯苯醌氯亚胺的小晶体,振摇后,溶液应呈青至青蓝色。
取1%试样的乙醇溶液lml,加甲醛一硫酸试液(TS-113)1m1,界面应显红色。
邻苯基苯酚的生产工艺主要有分离法和合成法,分离法是从磺化法生产苯酚的蒸馏残液中回收,但随着苯酚生产工艺的改进,邻苯基苯酚分离法工艺应用较少。合成法制取邻苯基苯酚,分为环己酮缩合脱氢法、联苯磺化水解法、联苯抱氧法、苯酚偶合法等工艺。应用最广范的便是利用环己酮制取邻苯基苯酚,环己酮在催化剂作用下发生缩合脱水,中间体再催化脱氢制得邻苯基苯酚。
精确称取粉末状邻苯基苯酚试样约2g,加氢氧化钠试液(TS-224)25ml,必要时可温热溶解,冷却后加水至500ml,以此作为试样液。取此试样液25ml移入碘瓶,准确加入0.1mol/L溴酸钾溶液30ml,再加溴化钾试液(TS-181)5ml和甲醇50ml,充分振摇。迅速加1:1稀盐酸约10ml,立即塞住,轻轻振摇,使反应30s。取碘化钾试液(TS-192)15ml,置于碘瓶上部,松开塞子让其流入,用水充分冲洗塞子和瓶口后,充分振摇,放置5min。用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定游离的碘,以淀粉试液(TS-235)作为指示剂。另用相同方法作空白试验,按下式求取含量。
含量(%)=4.255×(a-b)/试样量(g)×50×100%
式中a——空白耗用硫代硫酸钠的体积,m1;
b——试样液耗用硫代硫酸钠的体积,ml。
ADI 0~0.2mg/kg(一定条件下0.2~1.0mg/kg;FAO/WHO,2001)。
LD
50 2.7~3.0g/kg(大鼠,经口)。
日本东京都卫生所发现对实验动物有明显的致膀胱癌作用。
GB 2760—2001:柑橘保鲜1.0g/kg,残留量≤12mg/kg。
用途
1.邻苯基苯酚可用作防霉剂;果蔬保鲜剂。主要用于柑橘类表皮的防霉,最大使用量为3.0g/kg,残留量不大于12mg/kg。
2.用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色法时的载体,表面活性剂,杀菌防腐剂,染料中间体。
3.荧光测定丙糖类试剂。染料中间体。
4.用作脱氧核糖核酸酶(DNase)抑制剂;用作丙糖分析检测试剂
5.本品用于强力杀菌功能,用作木材、皮革、纸的防腐以及水果蔬菜肉类的储存防腐。
生产方法
邻苯基苯酚可由二苯并呋喃与金属钠加热至约200℃,生成物用酸分解而得。
可由2-氨基联苯经重氮化后水解而得。
生产方法
可由磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右,其它成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏,分离出混位苯基苯酚馏分段,真空度为53.3-66.7kPa,温度在65-75℃开始截取至100℃以上,但不得超过1345℃。再利用邻、对位羟基联苯在三氯乙烯中溶解度的不同,将二者分离为纯净物。将混合位物(主要2-羟基联苯和4-羟基联苯)加热溶解于三氯乙烯中,经冷却,先析出4-羟基联苯结晶,经离心过滤、干燥得至4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤,再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静置分层后,取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水,即得钠盐成品。
2-羟基联苯钠盐为白色至淡红色粉末。极易溶于水,在100g水中可溶122g,2%的水溶液pH为11.1-12.2。亦易溶于丙酮、甲醇,溶于甘油,但不溶于油脂。2-羟基联苯钠盐经酸化可制得邻苯基苯酚,两者都是食品添加剂。
类别
农药
毒性分级
中毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 2000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 1050 毫克/ 公斤
刺激数据
皮肤- 兔子 20 毫克/ 24小时 中度; 眼睛- 兔子 0.05 毫克/ 24小时 重度
爆炸物危险特性
与空气混合可爆
可燃性危险特性
可燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性
库房通风低温干燥
灭火剂
干粉、泡沫、砂土
邻苯基苯酚
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