背景及概述[1]
分散黄104既无致癌性又具有优良的性能。该产品的合成,一般是以2-氯-4-硝基苯胺为原料，经重氮化、偶合，还原后再进行重氮化与偶合制备。
制备[1]
1.2-氯-4-硝基苯胺的重氮化
在三口瓶中加入水280mL,30%盐酸30mL,搅拌下加入60%2-氯-4-硝基苯胺30g(0.1mol),常温打浆2～3h。降温至0～5℃后,在5～10min内均匀滴加30%的亚硝酸钠溶液25mL。保温搅拌3.5h,用淀粉碘化钾试纸测终点。吸滤,向滤液中加入0.5g氨基磺酸,搅拌。
2.2-氯-4-硝基苯胺的重氮盐与苯酚偶合
在三口瓶中加入水80mL,搅拌下加入40%液碱15mL,升温至30～40℃,加入98%苯酚11g,搅拌至全溶。再加入水300mL,98%的纯碱25g及扩散剂NNO1g。全溶后降温至0℃,在0～5℃于50～60min均匀加入重氮液,滴加过程中应始终保持酚钠过量,加完测终点。用2-氯-4-硝基苯胺的重氮盐溶液及H-酸作指示剂做渗圈试验。保持pH=9～10,终点到后再搅拌1～2h。反应液待还原。
3.对硝基偶氮苯的还原
在偶合后的反应液中,搅拌下加入30%的硫化钠溶液108g,在1.5h内慢慢升温至90℃,保温反应至溶液能在滤纸上充分扩散(约3h)。继续保持该温度90～95℃约4～4.5h后,静置15min,热吸滤。滤饼用热水充分洗涤。收集滤液于三口瓶中,在氮气保护下降温至0～5℃,慢慢滴加30%的盐酸调节pH=7,吸滤,滤饼送分析室分析。
4.对氨基偶氮苯的重氮化
在三口瓶中加入对氨基偶氮苯滤饼,300mL水及30%的盐酸32mL,搅拌打浆3h。降温至0～5℃,于5min内均匀加入30%的亚硝酸钠溶液22mL。保温搅拌3～4h。用淀粉碘化钾试纸测终点。吸滤,向滤液中加入0.5g氨基磺酸,搅匀待偶合。
5.对氨基偶氮苯的重氮盐与间甲酚偶合
在三口瓶中加入水70mL,搅拌下加入40%液碱15mL及间甲酚12.6g。约搅拌15～20min后,再加入水300mL、98%的纯碱25g及扩散剂NNO1g。全溶后降温至0～5℃,在50～80min内均匀加入重氮液,滴加过程中应始终保持酚钠过量,加完后pH应在9～10。测终点:用2-氯-4-硝基苯胺的重氮盐溶液及H-酸作指示剂做渗圈试验。保持pH=9～10,终点到后再搅拌1.5h。将反应液慢慢升温至85～90℃进行晶型转化,保温1h。降温,在35～40℃加入反应液体积15%的氯化钠进行盐析。搅拌30min,再降温至10℃至分散黄104全部析出。吸滤,滤饼用饱和盐水洗涤至中性。充分吸干后,取样测固含量并经砂磨进行打样及高温分散稳定性分析。
参考文献
[1]张善忠.分散黄C.I.104的合成[J].山东化工,1999(04):16-17+19.