背景及概述
β-紫罗兰酮又名芷香酮，属萜类物质，外观为淡黄色油状液体，天然存在于树莓、龙涎香、紫罗兰等植物中，从植物精油提取的方法得到的量微且昂贵，目前主要通过化学法合成。β-紫罗兰酮在室温下有一种特殊的香气，是一种极其重要的香精香料，广泛应用于化妆品、食品和饮料中。同时，它作为环化的类异戊二烯的代表，具有广泛的生物活性，表现出较强的抑癌作用，抗致畸毒性及胚胎毒性、抗微生物作用及降血脂等。此外还用于进一步合成其他香料产品及维生素A、β-胡萝b素、脱落酸，是一种重要的医药中间体。因此，β-紫罗兰酮的市场前景广阔，产品需求量大。
制备
本文综述了不同原料合成β-紫罗兰酮的合成路线，并概述了一些合成方法的优缺点，以期为β-紫罗兰酮的合成研究提供指导。
以山苍子油为原料
山苍子油中主要成分为柠檬醛，含量约70％，经分离提纯后含量可达90％以上。提出了以柠檬醛为原料来合成紫罗兰酮，这一半合成法便得到了广泛的应用研究。柠檬醛与丙酮在碱性催化剂下发生羟醛缩合生成假紫罗兰酮，假紫罗兰酮在-20℃～0℃的低温下滴加浓硫酸进行环化反应，合成了β-紫罗兰酮。此工艺路线简单，原料来源丰富，转化率和产品收率较高，并且实现了工业化利用，但反应中用到的液体酸碱催化剂，会腐蚀设备，不易于产品分离，更会产生环境污染和资源浪费[1]。因而，寻求一种高效、经济和环保的工艺条件显得尤为重要。其合成反应式如下图：
图1 beta-紫罗兰酮的合成反应式
以氯代异戊烯为原料
在碱性条件下，氯代异戊烯与异丙叉丙酮发生缩合反应，生成不饱和酮。将此不饱和酮在低温下炔化，生成丙炔基型醇，再把得到的丙炔基型醇在N2保护下加热进行转位反应，得到假紫罗兰酮，再进行环化反应，可以得到产品β-紫罗兰酮。此路线原料氯代异戊烯通过异戊二烯氯化制得，成本较高，并且合成路线较长，假性紫罗兰酮收率较低，此路线不适合工业化生产。
参考文献
[1] CN，101381293