糠酸甲酯的合成方法

2023/1/3 11:55:52 作者:谷雨
糠酸甲酯是一种重要的新型合成香料,可作为香味修饰剂和增香剂广泛应用于食品、饮料和化妆品等行业,已被美国批准使用。

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合成方法

目前人工合成糠酸甲酯的方法主要是利用糠醛的氧化产物糠酸和甲醇进行酯化反应制得。相比而言,利用糠醛和甲醇一步氧化酯化制备糠酸甲酯更具优势。而当前糠醛氧化酯化制糠酸甲酯的报道相对较少,主要有非贵金属Co-N-C催化和贵金属催化两类催化体系。

例如,以Co-N-C为催化剂,加入碱性添加剂K2CO3,糠醛与甲醇在60℃下反应12h,糠酸甲酯得率为95%(ChemSusChem,2014,7,3334-3340)。加入的均相碱虽然提高了产率,但是分离困难,无法循环使用,后续需要引入酸以中和反应体系,增加了成本。

使用负载型固体碱Co-N-C/MgO可解决均相碱的分离问题(Chinese Journal ofCatalysis,2017,38,1148–1154),同时降低了碱性载体的流失。但是Co-N-C催化剂存在着部分有机含氮配体价格略高、催化剂制备过程复杂等问题。贵金属催化剂主要以金为主催化剂,也有铂、钯等。以K2CO3为碱性添加剂、以含铁羟基磷灰石为载体的纳米金催化糠醛和甲醇在140℃下反应4h,糠酸甲酯得率可达91.8%(Chem.Commun.,2015,51,3674-3677)。但贵金属价格高昂且均相碱回收困难的问题依旧需要解决。因此,选择一种无污染、易分离、低成本的合成路线制取糠酸甲酯显得尤为重要。

CN109574964A公开了一种制备糠酸甲酯的方法,以均相催化剂催化糠醛一步氧化酯化制取糠酸甲酯,包括如下步骤:

将糠醛溶于甲醇,加入催化剂和氧化剂,在室温常压下搅拌进行反应;反应结束后,将产物进行液‑液分离,收集含有糠酸甲酯的液相产品。

本发明具在温和条件下将糠醛和甲醇一步氧化酯化制得糠酸甲酯,操作简单,成本低廉,分离容易,绿色环保。

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