4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽的应用

2023/2/13 9:27:21 作者:谷雨

4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)为浅黄色至黄红色粉末状,其是一种由氧杂蒽杂环衍生出的有机磷化合物。4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽为常用的双齿配体,值得注意的是该膦配体具有特别宽的咬入角。这种配体常用于烯烃的氢甲酰化反应。

Xantphos.png

性质

4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽与氯化钯既可形成顺式加合物也和反式加合物,由此可证明其宽泛的咬入角。相比具更大咬入角的一个相关双齿配体为SPANphos。

制备

4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽配体可通过如下方法制备:9,9-二甲基氧杂蒽先进行双重直接锂化,而后和氯代二苯基膦反应制得。

应用

4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽可用于N1-取代吡唑类中间体的合成。

以溴化镍、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽和2,4,6-三甲基苯基溴化镁合成一种在空气中稳定的催化剂,通过该催化剂催化1H-吡唑与卤代芳杂环化合物生成N1-取代的吡唑类化合物。

结果:通过优化确定了反应条件,一步反应,收率为30.2%~95.7%,化合物结构及催化剂结构均经过1H NMR确认。

结论:该催化剂可有效催化1H-吡唑与卤代芳杂环的合成,尤其对反应活性较低的氯取代芳环具有高效的催化作用,反应条件温和。催化剂所用原料廉价易得,制备简单且在空气环境下稳定。

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