乙烯三氟硼酸钾的作用与合成

2023/2/20 15:24:18 作者:谷雨
乙烯基官能团在有机合成和药物合成中都非常普遍,常用的增加乙烯基到芳环上的方法就是通过乙烯基硼化合物进行Suzuki偶联。

乙烯基硼化合物由于自身结构的特殊性,目前主要有四种形式:乙烯基硼酸三聚体吡啶络合物,乙烯基硼酸频哪醇酯,乙烯基三氟硼酸钾和乙烯基硼酸甲基亚氨基二乙酸酯,考虑到分子的利用率、稳定性以及合成的难度,目前已有文献资料和专利中以乙烯基硼酸频哪醇酯和乙烯基三氟硼酸钾最为普遍。

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作用

乙烯基三氟硼酸钾是一种空气和水稳定有机三氟硼酸钾,可在相对温和的条件下用于偶联反应。用途:有机三氟硼酸盐参与:Suzuki Miyaura 交叉偶联反应和聚合反应光子晶体的合成用于染料敏化太阳能电池的敏化剂的合成曼尼希/非对映选择性加氢胺化反应顺序有机三氟硼酸盐作为多功能和稳定的硼酸替代物。 

合成方法

乙烯基三氟硼酸钾的合成目前已有方法主要为:从乙烯基氯或乙烯基溴为原料,制备成乙烯格氏试剂,然后在超低温下与硼酸三甲酯反应,水解后再接着与氟氢化钾反应后处理得到,或是上述制备的乙烯基格氏试剂室温下滴加入异丙氧硼酸频哪醇酯中进行反应(CN103044472A),接着再加入氟氢化钾反应后得到。

CN105524100A公开一种乙烯基三氟硼酸钾的合成方法,其特征在于:将三卤化硼先加入无水醚溶剂中,控制温度在-10~0℃下缓慢通入乙炔气体,中控反应结束后,加入5~10%盐酸水溶液调pH值至1~3,乙酸乙酯萃取,合并有机层加入氟化钾和酒石酸,室温反应完毕后,过滤,滤液旋干后得到反式卤乙烯三氟硼酸钾,接着加入金属锂或金属锌在无水醚溶剂和二甲基亚砜中反应,醇淬灭后,蒸干溶剂,加入丙酮过滤,滤液蒸干后加入甲基叔丁基醚,得到乙烯基三氟硼酸钾。

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