背景技术
丙炔酸乙酯是一种重要的有机化工原料和医药中间体。现有技术中都是以丙炔醇为原料，通过氧化成丙炔酸后再酯化得到丙炔酸酯。 丙炔酸的合成主要有以下几种方法：
1、 利用三氧化铬的硫酸溶液把丙炔醇氧化为丙炔酸。
2、 US2786022报道用乙炔钠在高压釜中与二氧化碳反应，得到丙炔酸钠后酸化得到丙炔酸。
3、 US20040059154及US20030158439报道了在4-羟基-TEMPO的催化下， 使用次氯酸钠把丙炔醇氧化成丙炔酸。
4、 JP2001226317、 JP2001233819等记载的通过丁炔二酸单钠盐脱羧得到丙炔酸。
综观上述四种方法，方法1会产生大量的硫酸铬废液，对环境造成污染； 方法2需用金属钠，且在压力容器中进行，操作危险、安全性差；方法3反应体系复杂、收率低；方法4的原料成本髙、没有竞争力。
现有技术中，丙炔酸乙酯都是由丙炔酸与乙醇在催化剂的作用下发生酯化反应得到，其中，催化剂有硫酸、三氟化硼乙醚等，前者由于使用大量硫酸， 会对环境造成污染，而后者则存在成本高等问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种丙炔酸乙酯的合成方法，该方法原料易得、方法简便、反应条件温和且对环境无污染。 为解决以上技术问题，本发明采取如下技术方案： 一种丙炔酸乙酯的合成方法，具有如下合成路线：
上述反应在10〜40℃以及吸水剂的存在下进行，其中，丙炔醇、乙醇及次氯酸钙的摩尔比为1: 2〜4: 3〜5。
所述的吸水剂优选分子筛或无水硫酸镁。 优选地，醋酸与次氯酸钙的摩尔比为2〜2.5: 1。
所述的丙炔醇、乙醇、醋酸、次氯酸钙、吸水剂分散在二氯甲烷中形成反 应体系，于室温搅拌，气相色谱监控直至丙炔醇反应完全。
由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点： 以丙炔醇和乙醇反应原料，在次氯酸钙及醋酸的共同作用下，一步合成丙 炔酸乙酯，原料易得、方法简便；而且反应在室温下进行，反应条件温和、对 环境无污染。
具体实施方式
本发明的合成路线为：
该方法的可能机理是：次氯酸钙和醋酸反应生成具有氧化性的次氯酸，由 次氯酸优先氧化丙炔醇生成丙炔醛，丙炔醛进一步转化成丙炔酸乙酯。 下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明。
在500mL反应瓶中，投入230ml二氯甲烷、56g丙炔醇、138g无水乙醇、 360g冰醋酸及429g次氯酸钙及20g分子筛，室温搅拌。GC跟踪直到原料反 应完全。反应结束后，加入300ml水和10g硫代硫酸钠搅拌半小时，慢慢加 入固体碳酸氢钠调pH=7〜8。静置分层，水相用二氯甲垸萃取（每次50ml， 三次），合并有机层，饱和盐水洗涤、无水硫酸钠干燥后，先蒸馏除去二氯甲 烷，后精馏得到73g丙炔酸乙酯，收率75.0%， bp116〜118℃。