二氯二茂钛的性质与合成

2023/3/23 11:10:05 作者:谷雨

茂金属,即两个环戊二烯基或其衍生物以平面共轭π键的形式与金属卤化物成键所形成的金属有机配合物;自从1954年Summers等首次合成了二氯二茂钛(Cp2TiCl2)后,茂钛化合物的研究已经成为了国内外研究活跃的领域之一。

二氯二茂钛是一种化学式为(η5-C5H5)2TiCl2的有机钛化合物,常写为Cp2TiCl2。这种茂金属是有机金属化学与有机合成中的常用试剂。其性质为亮红色固体,在空气中会缓慢的水解。Cp2TiCl2并不会形成二茂铁那样的“三明治”结构,由于其4个配体围绕一个金属中心,会形成一个四面体结构。由于其具有一定的抗肿瘤活性,已经作为化疗药物进入临床试验。

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合成方法

一种二氯二茂钛的合成方法,其特征在于:在四氯化钛的N,N-二甲基甲酰胺溶液中依次加入二乙胺和环戊二烯,混匀后在 60~65℃下回流反应,反应结束后,冷却至室温,减压蒸干溶剂,然后加入冰水搅拌15~25分钟,红色沉淀析出,减压抽滤,固体用冰水洗涤3~5次,得到二氯二茂钛粗品;二氯二茂钛粗品用N,N-二甲基甲酰胺充分溶解,减压抽滤,旋干滤液后所得固体用冰水-二氯甲烷-乙醇混合液重结晶,过滤得到红色针状晶体,真空干燥即得二氯二茂钛;

所述四氯化钛、二乙胺、环戊二烯的摩尔比为1:(2.0~3.0):(2.0~10.0);

所述回流反应时间为2~3小时。

本发明方法在减少了反应时间的情况下大大提高了反应的产率;同时采用了经济环保的溶剂,避免了有毒有害溶剂的使用,对环境的危害较小,符合绿色、环境友好的化学合成理念。

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