1,1-环丁基二甲酸的制备及其用途

2023/6/29 10:12:22

简介

1,1-环丁基二甲酸在有机合成反应中,是一种良好的中间体,其化学性质活泼,结构中含碳碳不饱和双键,能发生多种类型的化学反应,合成较多种类的有机物。其与异丙胺反应生成N-异丙基环丁基二甲酰胺,其在生物医学领域的应用是近期的研究热点。另外,1,1-环丁基二甲酸具有活泼的反应性和特殊的溶解能力,它在有机合成中,医药方面的用途居多,在农药、染料,颜料,香料,助剂方面也有很多用途[1]。

制备

图1 1,1-环丁基二甲酸的制备路线

图1 1,1-环丁基二甲酸的制备路线

在50分钟内将氢氧化钾(10%w/w水溶液)(152.3 mL,272 mmol)滴加到环丁烷-1,1-二羧酸二乙酯(49.52 g,247 mmol)在95%乙醇(220 mL)中的0°C溶液中。继续搅拌过夜,同时使冰浴在1小时后升温至r.t.LC/MS表明79.4%的完全反应,约为过夜后的86%。添加另外10%的KOH水溶液(0。11当量,15.26毫升,现在总计1.21当量),并继续搅拌1小时。37分钟后的LC/MS表明96%完全反应。在2分钟内以小份加入更多10%的KOH水溶液(0.1 1当量,15.26毫升,现在总计1.32当量),并继续搅拌37分钟。27分钟后的LC/MS显示完全反应,二羧酸副产物(5.5%)的形成最小。将反应烧瓶浸入冰浴中,并通过缓慢加入20%HCl(约220 mL)进行酸化。大部分乙醇在高真空下用最小的热量去除(浴温度低于50°C)。加入盐水(100毫升),然后用EtOAc提取3次(每次250毫升)。合并的EtOAc层用100mL盐水洗涤,用Na2SO4干燥,并在真空下浓缩,得到油状标题化合物,其在真空下静置后变成白色固体1,1-环丁基二甲酸。制备路线如图1所示[2]。

用途

1,1-环丁基二甲酸有着易于进行结构修饰的特点,使其成为构筑空穴传输材料、主体材料和发光材料最常用的分子基团。1,1-环丁基二甲酸不仅有着较大的π电子共轭体系、很强的电子转移能力,这使得1-溴戊烷在OLED器件中具有非常广泛的应用[1]。

参考文献

[1]葛铁军,张扬. 1,1-环丁基二甲酸对PBAT的共聚改性[J].塑料,2023,52(03):161-165+171.

[2] Wrobleski, Stephen T.; et al. Preparation of pyrrolopyridazine JAK3 inhibitors and their use for the treatment of inflammatory and autoimmune diseases. World Intellectual Property Organization, WO2012125893 A1 2012-09-20.

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