简介
芳香醛及其衍生物在医药、染料、农药、香料等多种工业中具有广泛的应用，其中，1-萘甲醛可作为精细化工原料合成维生素Ｋ和ａ。目前，己有的合成1-萘甲醛的方法存在催化剂昂贵、原料不易获取、反应条件苛刻、收率低、耗能和危险系数高等缺点，难以工业化[1]。
合成
图1 1-萘甲醛的合成路线
方法一：排空30 mL Schlenk管，并注入O2。向30 mL Schlenk管中加入取代的醇（1 mmol）、Cu粉末（5%mol）、咪唑鎓（5%mole）、TEMPO（5%mol）和H2O（3 mL）。连接O2气球，在35°C、O2气氛下搅拌混合物。反应完成后，用CH2Cl2（3 x 10 mL）萃取混合物。用MgSO4干燥合并的提取物。清除溶剂。通过柱色谱法（硅胶）纯化产物得到标题化合物1-萘甲醛。
方法二：在15 mL试管中配备磁性搅拌棒，并加入催化剂（0.05当量，0.025 mmol）和TEMPO（0.05当量、0.025 mmol）。排空并用氧气回填（总共重复此过程三次）。将醇（1当量，0.5毫摩尔）和NMI（0.2当量，0.1毫摩尔）与1毫升乙腈一起加入。在O2气球下，在70°C下搅拌混合物9小时。通过加入乙酸乙酯稀释混合物，并通过二氧化硅塞过滤。用乙酸乙酯洗涤二氧化硅数次，并蒸发溶剂[2]。
图2 1-萘甲醛的合成路线
将装有2cm聚四氟乙烯涂层搅拌棒、25cm回流冷凝器和连接到充氩气球的玻璃管的30mL双颈圆底烧瓶布置成通过将冷凝器的顶部连接到液体石蜡捕集器在惰性和干燥条件下进行反应。向烧瓶中依次加入己烷（10 mL）、蒙脱石K10（1 g）、细磨的Fe（NO3）3•9H2O（0.404 g，1 mmol）和3f（0.272 g，1 mol）。在使氩气流缓慢通过反应系统后，将所得浑浊的混合物在50°C下剧烈搅拌10分钟。将冷却的混合物通过烧结玻璃漏斗过滤，并用部分无水Et2O（总计50 mL）彻底洗涤滤饼。在旋转蒸发器上除去合并的澄清溶剂。粗材料的GC分析显示4f被定量再生（4-氯二苯甲酮作为内标）。在硅胶柱上进行色谱纯化得到标题化合物1-萘甲醛。
参考文献
[1]徐虹,吕宏飞,吴绵园等.Duff反应合成1-萘甲醛的研究[J].化学与粘合,2020,42(05):334-336.
[2]Crich, David; et al. 1-benzenesulfinyl piperidine (BSP)/triflic anhydride. An effective combination for the hydrolysis of dithioacetals. Synlett (2003), (9), 1257-1258.