对氟甲苯的合成

2023/7/24 14:47:19

介绍

对氟甲苯是重要的有机氟化合物原料,用于合成多种医药、农药、染料、高分子氟塑料中间体以及含氟芳香衍生物。

对氟甲苯.jpg

图一 对氟甲苯

合成

目前,对氟甲苯还是以间接方法制得 ,其氟化方法主要有:对甲苯胺重氮化氟化法(希曼反应)、卤素交换法、催化卤化及特殊氟化剂氟化法。其中重氮化氟化法的研究较多。除了传统的希曼反应生产工艺以外,有研究者在含有铵离子的无水氟化氢中,将对甲苯胺进行重氮化、氟化反应,生成的氟硼酸重氮盐在溶液中分解,得到产品。现有技术中对氟甲苯的制备方法存在副反应多、产品的纯度和收率低的问题。

为解决上述技术问题,姜涛等人[1]提供了一种对氟甲苯的制备方法,包括以下步骤:无水氟化氢降至0-5℃,缓慢滴加对甲苯胺,温度不超过20℃,溶解完毕后加入亚硝酸钠,0-5℃保温1h;然后进入热解阶段;热解完毕后保温2-3h,然后冷却降温,分液出有机相,然后用碳酸钠中和至pH=7-8;蒸馏,得对氟甲苯;

具体实施方案为:

首先,无水氟化氢降至0℃,缓慢滴加对甲苯胺,对甲苯胺与无水氟化氢的质量比为1:2.8,温度不超过20℃,溶解完毕后加入亚硝酸钠,控制亚硝酸钠与对甲苯胺的质量比为0.6:1,在0-5℃下保温1h;然后进入热解阶段,热解分为4个阶段:一段升温至20℃,保温4h;二段升温至30℃,保温3h;三段升温至40℃,保温4h;四段升温至50℃,保温2h。热解完毕后保温2h,然后在10-20℃下冷却降温,分液两次,得有机相,然后用碳酸钠中和至pH=7;蒸馏,得对氟甲苯;通过该方法制备的对氟甲苯纯度能达到99%,收率可达到97%。

该方法存在以下优点:

(1)该制备方法简单易操作,通过热解四个阶段温度与时间的精密控制,显著减少副反应和副产物的生成。

(2)本发明的方法原料简单,无需花费大的能耗,节约了成本。

(3)通过本发明制备的对氟甲苯纯度能达到99.4%以上,收率也可达到97%以上。

参考文献

[1]姜涛. 一种对氟甲苯的制备方法[P]. 辽宁省:CN110759807A,2020-02-07.

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