3-溴菲的一种制备方法

基本信息

3-溴菲，英文名：3-Bromophenanthrene，CAS号：715-50-4，分子量：257.125，密度：1.5±0.1 g/cm³，沸点：389.7±11.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₄H₉Br，熔点：83℃，闪点：190.3±13.7°C，蒸汽压：0.0±0.9 mmHg at 25°C，为白色固体，常温常压下稳定，常温下保存。

引言

菲是煤焦油中含量仅次于萘的第二大组分。3-溴菲是菲溴化的一种产物，是用途相当广泛的一种多功能有机合成中间体，国际市场需求量很大，严重供不应求。迫切需要寻找一条适合工业化生产的制备方法，具有重要的实用价值和可观的经济效益。

制备方法

步骤一：在0°C下往苯基三苯基氯化磷(5.23g，13.4mmol)的DMF(20mL)溶液中，按比例加入NaH(60%分散于油中，620mg)。混合物在0℃下搅拌20分钟后，加入4-溴苯甲醛(2.5g，13.5mmol)。反应混合物在0℃下搅拌15分钟，然后加热至室温，搅拌2小时。用25%醋酸铵对反应混合物进行淬灭。水层用乙酸乙酯萃取，有机层用盐水洗涤，用无水Na₂SO₄干燥，过滤浓缩。将粗品溶解在热乙醇中，并置于室温下冷却。析出固体经过过滤，母液在减压下浓缩。将残留物溶解在热的环己烷中，然后冷却到室温。得到的固体经过过滤，母液浓缩。然后用硅胶(100%己烷)快速色谱法纯化残渣，得到4-溴均二苯乙烯(1.77g，50%)的异构体混合物。

步骤二：将上述步骤1中的4-溴均二苯乙烯(520mg，2.0mmol)溶于环己烷(230mL)和四氢呋喃(5mL)的形式加入到装有高温内层水冷套的250mL容器中。在此溶液中加入碘(770mg，3.0mmol)。将搅拌后的溶液先用鼓泡氮气脱气，然后在内插入450W中压汞灯，在紫外光下照射16小时。反应用10%Na₂S₂O₃淬灭，水层用乙酸乙酯萃取。结合有机层用盐水洗涤，在无水Na₂SO₄上干燥，并在减压下去除挥发物。粗品残渣经硅胶(100%己烷)闪蒸层析纯化，得到3-溴菲(486mg，94%)为白色固体。

参考文献

[1]ANH CHAU,BERNARD COTE,YVES DUCHARME,等. 2-(Phenyl or Heterocyclic)-1H-Phenanthro[9,10-D]Imidazoles:US12224275[P]. 2009-11-19.