1-萘酚的多取代反应

2024/2/28 14:59:55 作者:贝克曼

萘酚及其衍生物是一类及其重要的化合物,可用于染料、抗氧化剂、防腐剂、农药、橡胶、油漆等的合成,在化工生产中有着广泛的应用。也用于制备手性配体及多芳香体系化合物,是有机合成重要的中间体。同时也是很多天然产物的基本骨架。

1-萘酚的取代

一种多取代合成多取代1-萘酚的方法,以二甲苯或1,3,5-三甲苯为溶剂,锌试剂与原料2,3-联烯酸酯发生1,4-加成及分子内环化反应,得到一系列的多取代4-苯基-1-萘酚类化合物,锌试剂首先与2,3-联烯酸酯发生1,4-加成反应,生成1,3-共轭二烯的锌氧盐,随后发生分子内的傅克反应得到1-萘酚锌氧盐,再发生质解反应得到多取代1-萘酚,反应式如下:

1-萘酚

R1为芳基或氢;R2为烷基;R3为卤素或氢;R4为烷基或芳基;其中烷基为CnH2n+1,式中n=1-4,芳基为含有取代基的苯基或含有取代基的噻吩基;X=Br,I

合成步骤是:

(1)在氮气保护下,向反应管中加入锌试剂的溶液和溶剂二甲苯或1,3,5-三甲苯,置于140℃或160℃油浴中,在氮气流下蒸馏半小时后,在搅拌下向反应管中加入原料2,3-联烯酸酯1的二甲苯或1,3,5-三甲苯溶液,在140℃或160℃下反应,所述的锌试剂为芳基锌试剂或二烷基锌试剂,锌试剂与2,3-联烯酸酯的当量比为3∶1~6∶1;所述的锌试剂的溶液与溶剂的量比为0.2~0.4毫摩尔/1毫升;所述的2,3-联烯酸酯与溶剂的量比为0.1毫摩尔/1毫升。

(2)步骤(1)反应完全后,将反应管冷却回至室温并冷却到0℃,滴加饱和氯化铵淬灭反应,用乙醚萃取,有机相依次用5%盐酸,饱和碳酸氢钠,饱和食盐水洗,再用无水硫酸钠干燥,过滤,浓缩,快速柱层析,获得多取代1-萘酚类化合物4。

本发明克服了传统方法的弊端,具有以下优点:1)反应无需催化剂;2)能在1-萘酚的2,3,4位分别引入不同取代基;3)中间体不需分离;4)产物易分离纯化。

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