甾体激素——表雄酮

2024/4/22 9:34:51 作者:谷雨

表雄酮或称为异雄酮,是一种甾体激素,拥有较弱的雄激素活性,是睾酮和双氢睾酮(DHT)的代谢产物,在1931年由阿道夫·布特南特和库尔特·切尔宁首次分离。他们蒸馏了17000升的男性尿液,从中得到50毫克的雄酮结晶(很可能是混合了的α/β异构体),并发现其和雌酮有着相似的化学结构。

表雄酮

生物合成

大部分哺乳动物包括猪都能合成表雄酮,在体内可由5α还原酶催化肾上腺激素DHEA而来,另外也可由3β-雄烷二醇经17β-羟基类固醇脱氢酶催化或雄烷二酮经3β-羟基类固醇脱氢酶催化而来。

制备方法

表雄酮是去氢表雄酮的一种天然代谢产物,一种去氢表雄酮的制备方法,其特征是包括以下工艺步骤:

⑴、肟化反应:醋酸妊娠双烯醇酮:醋酸钠:无水乙醇= 1:1.2~1.5 :4~4.5;将醋酸妊娠双烯醇酮、醋酸钠、无水乙醇加入反应罐,加热回流4小时,降温至40±5℃,加入4倍量水,产品析出 ,离心 ,烘干,得到醋酸妊娠双烯醇酮肟;

⑵、贝克曼重排水解反应:投料比为醋酸妊娠双烯醇酮肟:三氯甲烷:五氧化二磷: 盐酸:水 ==1:6~6.5 : 0.8~1.0 :0.5~0.8:6~7.0;将醋酸妊娠双烯醇酮肟 、苯、五氧化二磷在搅拌下投入,升温至60±2℃时溶解,反应4小时;降温至5--7℃时,开始滴加盐酸水溶液进行水洗;浓缩、析出、离心,得醋酸去氢表雄酮;

⑶、水解反应:醋酸去氢表雄酮粗品:甲醇:碳酸钾:盐酸:甲醇:活性炭 == 1:7.0~8.0:0.4~0.5:0.3 ~0.4 :5.0~6.0 :0.4~0.5;将醋酸去氢表雄酮粗品、甲醇、碳酸钾水溶液回流1.5小时,降温、加盐酸中和PH 6~8 ,加入活性炭,回流30分钟,过滤,浓缩、降温至0--5℃,离心、烘干,得去氢表雄酮产品。

参考文献

CN102603839A

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