介绍
4-羟基环己酮，又被称为对羟基环己酮，它是制备对甲氧基环己酮的前体，对甲氧基环己酮是一种重要的医药和农药中间体，如可用作杀虫剂螺虫乙酯的中间体。
图一 4-羟基环己酮
合成
以往合成的缺点
以对苯二酚为原料，以贵金属钯为催化剂，经过还原得到4-羟基环己酮。该方法操作简单，但所使用的催化剂为贵金属催化剂，导致成本较高。以1,4-环己二醇为原料，以硝基铈铵为催化剂，以溴酸钠或溴酸钾为氧化剂氧化得到对羟基环己酮。该方法工艺简单、易操作，原料来源广泛，但催化剂硝酸铈铵用量较大，且不可循环套用，原子经济性不高，且价格昂贵，催化剂成本较高。以1,4-环己二酮-乙二醇缩酮为原料经过还原，脱保护合成对羟基环己酮。该方法涉及步骤较多，原料成本较高，不适宜工业化生产。
新合成方法
胡志彬[1]以1,4-环己二醇为原料，以乙腈或乙腈水溶液为反应溶剂，以溴酸钠或溴酸钾为氧化剂，采用组合催化剂，即氯化铈或含结晶水的氯化铈为催化剂，硝酸铁或硝酸铜、含结晶水的硝酸铁、含结晶水的硝酸铜为助催化剂，氧化反应得到4-羟基环己酮。
具体步骤为：向三口反应瓶中加入11.62g(100mmol)1,4-环己二醇，15.09g(100mmol)NaBrO3，0.75g(2mmol)七水合氯化铈，0.61g(1.5mmol)九水合硝酸铁，140mL乙腈，60mL水。升温至回流反应5小时左右，反应液通过气相色谱定量，4-羟基环己酮收率88.9％。
图二 4-羟基环己酮的合成
采用组合催化剂，即更加经济的氯化铈或含结晶水的氯化铈为催化剂，硝酸铁或硝酸铜或含结晶水的硝酸铁、含结晶水的硝酸铜为助催化剂制备对羟基环己酮的方法，替代现有制备4-羟基环己酮方法二中的催化剂硝酸铈铵，不仅具有工艺简单、易操作等特点，而且原料来源更广泛、生产成本更低廉，催化剂氯化铈分子量小，原子经济性高，价格便宜，目前市场价格每吨约为2万元，硝酸铈铵每吨约为4万元，每生产一吨对羟基环己酮产品比现有技术可降低总生产成本2～3个百分点，而且产品收率更高，更适合工业化生产。
参考文献
[1]胡志彬,黄明智,黄超群,等. 对羟基环己酮的制备方法[P]. 湖南省：CN201410298699.4,2015-11-25.