三(2-呋喃基)膦的制备与应用

2024/5/8 9:21:01 作者:风华

简述

三(2-呋喃基)膦是一种含有三个呋喃环的磷化氢配体,其分子式是C12H9O3P,分子量为232.17,常温常压下表现为白色至淡黄色固体。关于该物质,其熔沸点分别为59-64 °C(lit.)和136 °C at 4 mm Hg(lit.)。从现有的文献来看,三(2-呋喃基)膦主要用于过渡金属介入的有机合成,也可用于Wittig 反应或是用作催化剂促进反应发生。

三(2-呋喃基)膦.jpg

制备方法

关于三(2-呋喃基)膦的制备方法,具体包括以下步骤:在惰性气体氛围下,在室温下,向含有呋喃和四甲基乙二胺的正己烷溶液中滴加丁基锂溶液,升温到40-60℃保持0.5-3小时,生成呋喃基锂试剂;在-10-0℃滴加三卤化磷的正己烷溶液,保温0.5-2小时,自然升至室温,搅拌1-8小时;将反应液倒入饱和的强酸弱碱无机盐溶液中,浓缩有机相得到粗产品,再用石油醚重结晶,得到三(2-呋喃基)膦。本制备方法大幅降低了制备成本,且产率有显著提升,得到的产品纯度高。进一步的,在本方法的第一步反应中,向生成的呋喃基锂中加入无水三氯化铈得到有机铈试剂,再与三卤化磷反应,能进一步提高产率,减少副产品的发生[1]。

应用

作为性质良好的磷化氢配体,三(2-呋喃基)膦常被用于化学合成,例如参与含α-萘基二芳酮化合物的制备。以1-氯甲基萘衍生物为原料,在碱、金属催化剂和配体的作用下与苯乙腈类化合物反应,于无水有机溶剂中与苯乙腈类化合物在20℃~80℃条件下,反应12小时;将所生成产物在氧化剂的作用下即可转化为二芳酮类化合物。二芳酮类化合物既是合成天然产物的重要原料,也是合成有机功能材料的重要中间体。在该过程中,氧化剂可以选择过碳酸钠、双氧水、过二硫酸钾等;金属催化剂包括二(乙酰丙酮)钯、二(三苯基膦)二氯化钯等;溶剂包括四氢呋喃、乙二醇二甲醚、三氯甲烷等;碱包括氢氧化钾、碳酸钠等;至于配体,则可在三(2-呋喃基)膦、三苯基膦、三(对甲基苯基)膦中选择。该制备方法合成路线短、条件温和、操作简便、有实现工业化的可能性[2]。

参考文献

[1]宫宁瑞.一种三(2-呋喃基)膦的制备方法 A tri (2-furyl) phosphine preparation:CN 201210580979[P].

[2]张胜;李文宽;季定纬;包明;一种含α‑萘基二芳酮化合物的制备方法与流程.

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