2,6-二氯苯胺的制备方法的研究

2024/5/11 10:28:12 作者:小满

2,6-二氯苯胺是一种医药和农药中间体。在医药上,它主要用来生产2,3,4-三氟硝基苯,而2,3,4-三氟硝基苯是一种氟喹诺酮抗感染药的原料。在农药上,它用来制造除草剂。目前工业上制备2,6-二氯苯胺采用的主要有以下两条路线:

1.以对氨基苯磺酰胺为起始原料,以甲醇为溶剂通氯气氯化,制得3,5-二氯-4-氨基苯磺酰胺,再用70%的硫酸进行水解制得2,6-二氯苯胺。两步总收率为56~61%(吕宏初,浙江化工[J],32(1):48-49,2001)。

此方法优点为:合成路线短,设备投资少。但因对氨基苯磺酰胺价格高,故原料成本也较高。

2.二苯基脲为起始原料,经磺化,环上氯代和水解反应制备2,6-二氯苯胺,总收率为65%(CN 95102807,天津大学,唐培堃,刘振华)。

2,6-二氯苯胺

二苯基脲法的优点是原料价廉易得,总收率较高,原料成本较低。但缺点是磺化过程中,反应选择性差,易邻位磺化再经水解部分生成2,4-二氯苯胺,影响产品的收率和纯度。

发明内容

为克服现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种2,6-二氯苯胺的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:

是以N,N’-二(邻氯苯基)脲为原料,经磺化制得N,N’-二(邻氯苯基)脲-4,4’-二磺酸,再经环上氯化制得N,N’-二(2,6-二氯苯基)脲-4,4’-二磺酸,再经水解,精馏,制成2,6-二氯苯胺成品。

磺化所用的磺化剂为含H2SO490%以上的浓硫酸或发烟硫酸,磺化温度为50~150℃,磺化时间为1~10小时。

环上氯化的氯化剂为氯气、盐酸加双氧水、次氯酸钠水溶液或氯酸钠水溶液;氯化温度为10~80℃,氯化时间为1~10小时。

水解反应条件是:水解介质为20~100%硫酸,水解温度为80~170℃。

本发明的技术特征是N,N’-二(邻氯苯基)脲经磺化制得N,N’-二(邻氯苯基)脲-4,4’-二磺酸,再经环上氯化制得N,N’-二(2,6-二氯苯基)脲-4,4’-二磺酸,再经水解,蒸馏或精馏,制成2,6-二氯苯胺成品,总反应式如下:

2,6-二氯苯胺

本发明具有的有益效果是:

本发明和二苯基脲法比较,其优点为:N,N’-二(邻氯苯基)脲磺化时,由于二个苯基的邻位各有一个氯,使得邻位磺化的可能性减少,从而使得水解后生成的2,4-二氯苯胺与2,6-二氯苯胺的比例降低,故2,6-二氯苯胺的收率有所提高。同时具有原料价格低廉易得,反应选择性高,总收率高和生产成本较低等优点,适宜于工业化生产。以N,N’-二(邻氯苯基)脲计,2,6-二氯苯胺的摩尔收率可达到理论量的76%以上。

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