铬酸二苯胍
铬酸二苯胍 性质
铬酸二苯胍是一种有机氮碱和铬酸的配化合物。作为一类新型防锈添加剂或防锈料应用于带锈底漆和防锈漆中，具有优良特点，在国民经济中，有着很大的意义。主要特点是: 用量少，效果好; 节约铅、锌、铬、金属；生产中没有工业污染；降低施工毒性等优良性质，具有潜在的发展前途。早在100年前，就有文献叙述了氮碱的铬酸和重铬酸化合物。但作为阻蚀剂来使用是在第二次大战后才开始的，这方向的报导大都来自东欧和苏联。自1966年开始，西欧在这方面的应用文献和专利的发表渐渐增多。1967年西德报导将该化合物用于带锈底漆中。1971年国外出现了商品，英国U.C.C.公司的牌号为Corinac A和C,Pfizer公司的牌号为Organo Krome A和C，并已在日本和美国取得制造和销售权。资本家唯利是图，技术垄断，国外在制备上的报导很少，只限于一般原理的简述，未见整个合成工艺的报导。从文献情况看来，这一类化合物的制造一般技术路线如下:
1.在搅拌下，分批将氮碱加入铬酸溶液，反应完毕后，沉淀过滤、烘干，制得铬酸氮碱化合物；
2.以纯的有机氮碱的醋酸水溶液和三氧化铬反应，或者是这种氮碱的盐酸盐和重铬酸纳反应，制得重铬酸氮碱化合物。
由于氮碱中的含氮基团是可以提供未共享电子对的，因此，和铬酸之间是一种易于进行的配位中和反应。若制备铬酸盐，则关键在于固液相之间的接触均匀和使反应的平衡更有利地向生成铬酸盐的方向移动。文献中对苯鸟类胺重铬酸盐进行结构分析，证明同时存在着铬酸盐的结构。[B2.H2]Cr2O7、 [B2.H2]CrO7.H2O和[B2.H2]CrO4。我们通过反复实践确定:
1.利用二苯脓微溶于水的特点。先将其充分用水湿润，打成浆液再进行反应。
2.关于反应的平衡根据反应式: H2Cr2O7 + H2O = 2H2CrO4 反应温度在此并无多大影响，采用稀溶液反应，有利于铬酸盐生成。氨和胺类等有机氮碱与酸中和都是通过配价键结合的:
图1为胍类配价键结合示意图。
图2为反应生成铬酸盐。
因为铬酸为二价酸。因此克分子比为2：1,如以B代表二苯肌，则生成物为「B. H}2+.CrO4-2 。
这一类有机氮碱的铬酸盐为什么具有良好的防锈作用呢?国外曾报导假如单独采用有机氮碱或单独采用无机六价铬的化合物。在防锈漆中的效果远不如这二者相结合的效果优越。因此把这种作用称之为“协合效应”(Synergis effect)。
我们认为这种“协合效应”的可能解释是:分子比较庞大的氮碱吸收氢后所形成的离子基团是比较稳定的。而CrO4-2与其结合不甚牢固，在水溶液中可以电离，并且也易于被置换。这样在透人漆膜的微量水的作用下，铬酸二苯孤可逐渐释出，[B.H]2十 与CrO4-2这两个离子基团同时可向极性表面(底金属)定向吸附，稳定的[B.H]十于可以和钢铁腐蚀过程中生成的铁的II价和III价腐蚀产物稳定结合。CrO4- 则按防锈理论可在阴极区和阳极区起阻蚀作用，因此在防锈漆和带锈漆中都适宜。除此之外，这类带有机基团的防锈颜料与漆基具有一定的亲合力，能在漆基中均匀分布而起作用。因为这样效率就高。而无机防锈颜料只能依靠机械分散，靠颗粒表面接触起作用。由于这类颜料本身解离后的两个离子基团均能起显著的防锈作用，又易于在漆基中分散，故其用量少于通常的无机防锈颜料就能达到优良的防锈效果。
1.在搅拌下，分批将氮碱加入铬酸溶液，反应完毕后，沉淀过滤、烘干，制得铬酸氮碱化合物；
2.以纯的有机氮碱的醋酸水溶液和三氧化铬反应，或者是这种氮碱的盐酸盐和重铬酸纳反应，制得重铬酸氮碱化合物。
由于氮碱中的含氮基团是可以提供未共享电子对的，因此，和铬酸之间是一种易于进行的配位中和反应。若制备铬酸盐，则关键在于固液相之间的接触均匀和使反应的平衡更有利地向生成铬酸盐的方向移动。文献中对苯鸟类胺重铬酸盐进行结构分析，证明同时存在着铬酸盐的结构。[B2.H2]Cr2O7、 [B2.H2]CrO7.H2O和[B2.H2]CrO4。我们通过反复实践确定:
1.利用二苯脓微溶于水的特点。先将其充分用水湿润，打成浆液再进行反应。
2.关于反应的平衡根据反应式: H2Cr2O7 + H2O = 2H2CrO4 反应温度在此并无多大影响，采用稀溶液反应，有利于铬酸盐生成。氨和胺类等有机氮碱与酸中和都是通过配价键结合的:
图1为胍类配价键结合示意图。
图2为反应生成铬酸盐。
因为铬酸为二价酸。因此克分子比为2：1,如以B代表二苯肌，则生成物为「B. H}2+.CrO4-2 。
这一类有机氮碱的铬酸盐为什么具有良好的防锈作用呢?国外曾报导假如单独采用有机氮碱或单独采用无机六价铬的化合物。在防锈漆中的效果远不如这二者相结合的效果优越。因此把这种作用称之为“协合效应”(Synergis effect)。
我们认为这种“协合效应”的可能解释是:分子比较庞大的氮碱吸收氢后所形成的离子基团是比较稳定的。而CrO4-2与其结合不甚牢固，在水溶液中可以电离，并且也易于被置换。这样在透人漆膜的微量水的作用下，铬酸二苯孤可逐渐释出，[B.H]2十 与CrO4-2这两个离子基团同时可向极性表面(底金属)定向吸附，稳定的[B.H]十于可以和钢铁腐蚀过程中生成的铁的II价和III价腐蚀产物稳定结合。CrO4- 则按防锈理论可在阴极区和阳极区起阻蚀作用，因此在防锈漆和带锈漆中都适宜。除此之外，这类带有机基团的防锈颜料与漆基具有一定的亲合力，能在漆基中均匀分布而起作用。因为这样效率就高。而无机防锈颜料只能依靠机械分散，靠颗粒表面接触起作用。由于这类颜料本身解离后的两个离子基团均能起显著的防锈作用，又易于在漆基中分散，故其用量少于通常的无机防锈颜料就能达到优良的防锈效果。